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一种合成34-噻吩二甲醛的方法

发布日期:2019-09-03 16:50   来源:未知   阅读:

  本发明涉及一种有机化合物的合成方法,具体涉及一种合成3,4_噻吩二甲醛的方法。3,4-噻吩二甲酸,英文名3,4-Thiophenedicarboxaldehyde,外观为浅黄色固体,熔点78 80°C,CAS :1073-31-0。其作为重要的化工中间体,被用来合成各种噻吩类衍生物,在医药和材料领域具有重要的利用价值。在本发明给出之前,现有技术中的3,4_噻吩二甲醛是通过以3,4_ 二溴噻吩和N, N-二甲基甲酰胺为底物,在-78°C下缓慢滴加正丁基锂后在低温环境中搅拌过夜的方法来制备的。但是,此方法使用的正丁基锂化学性质十分活泼,需要在较苛刻的低温环境下反应,操作复杂,成本较高,因此只适合于在实验室条件下合成,无法满足工业化大生产的要求。

  本发明解决的正是现有的合成3,4_噻吩二甲醛的方法条件苛刻、操作复杂、成本较高的问题而提供了一种反应条件温和、操作简单、成本低廉的合成3,4_噻吩二甲醛的方法。本发明的具体技术方案为一种合成3,4_噻吩二甲醛的方法,它是以3,4_二溴噻

  1.一种合成3,4-噻吩二甲醛的方法,其具体步骤如下(1)将3,4_二溴噻吩加入含有甲醇钠的甲醇溶液,在催化剂存在的条件下加热反应, 反应液经过滤后,加入水,用有机溶剂萃取,合并有机层,干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物3-甲氧基-4-溴噻吩;(2)以双(三氯甲基)碳酸酯和N,N-二甲基甲酰胺为原料,于-5 0°C下在卤代烃中反应完全制成Vilsmeier试剂,再加入步骤(1)的产物3-甲氧基-4-溴噻吩,升温至50 80°C,反应6 12h,反应结束后,将反应液倒入冰水中,调节PH至7 8,再用有机萃取剂萃取,合并有机层,干燥、浓缩、重结晶后即得3,4_噻吩二甲醛。

  2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,3,4-二溴噻吩与甲醇钠的质量比为1 0. 3 0. 5。

  3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,甲醇溶液中甲醇钠的质量百分浓度为8% 13%。

  4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜或碘化钾与氧化铜的混合物,其中碘化钾与氧化铜的混合物中碘化钾与氧化铜的质量比为1 25 35;催化剂的用量为3,4_ 二溴噻吩和甲醇钠的甲醇溶液总质量的 2. 5 10%。

  5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,反应温度为65 75°C, 反应时间为25 40h ;步骤(1)中,水的的加入质量为甲醇钠的甲醇溶液质量的1. 5 3倍。

  6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,萃取用的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、、甲基叔丁基醚、甲酸乙酯或乙酸乙酯。

  7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤O)中,3-甲氧基-4-溴噻吩、 双(三氯甲基)碳酸酯与N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1 0.7 1 2. 5 5。

  8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤( 中,卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、1,2_ 二氯乙烷或四氯化碳;卤代烃的质量用量为3-甲氧基-4-溴噻吩和双(三氯甲基)碳酸酯总质量的3 4. 5倍。

  9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤( 中,有机萃取剂为二氯甲烷、 三氯甲烷、乙酸乙酯或甲酸乙酯。

  10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤( 中,加入的冰水的质量为卤代烃质量的1 2倍。

  本发明公开了一种合成3,4-噻吩二甲醛的方法,所述方法是以3,4-二溴噻吩为原料,在催化剂的存在下合成3-甲氧基-4-溴噻吩,然后与由双(三氯甲基)碳酸酯和N,N-二甲基甲酰胺制备的Vilsmeier试剂在有机溶剂中反应即得目标化合物。本发明方法具有原料廉价易得、反应条件温和、操作简单安全等优点,具备工业化应用前景。